Желательно в batch режиме. Я так понял, что нужно проверить, если ли в sendmail_path собственно сендмайл (хотя там любой МТА в принципе может быть) и возвращает ли true mail() при отправке. В общем я не шарю как проверить чтобы четко.
Мне тут подсказали что надежнее будет временное мыло на помойке какой-нибудь создать и выслать на него тестовое письмо.